Kimyasal SavaşYirminci yüzyılın ilk yarısının kötü şöhretli özelliklerinden biri, kitle imha silahlarının geliştirilmesi ve kullanılmasıydı. Kimyasal silahlar, özellikle zehirli gaz, uluslararası alanda özel kurallara ihtiyaç duyan özel silah türleri olarak tanınan ilk silahlardı.Birinci Dünya Savaşı sırasında her iki taraf tarafından zehirli gaz geliştirildi ve kullanıldı ve gaz maskeli askerlerin görüntüsü neredeyse bu çatışmayla eşanlamlı hale geldi. Savaş sona erdiğinde, gelecekteki savaşlarda zehirli gazın rolü hararetli bir tartışma konusu oldu.Bilim adamları kimyasal saldırı olasılığını Napolyon savaşları kadar erken bir tarihte öne sürmüşlerdi, ancak bunların yeniliği ve yararlılığına ilişkin şüphecilik, gelişmeyi önemli ölçüde engelledi.ABD İç Savaşı sırasında ABD, düşman tarafından işgal edilen bölgelere ateş ve zehirli dumanlar yaymayı amaçlayan “boğucu mermiler” geliştirmiş olabilir. Bu olasılıklara rağmen, kimyasal savaş yirminci yüzyılın başlarına kadar ciddi anlamda gelişmedi.Birinci Dünya Savaşı sırasında Alman kimyagerler, düşman askerlerini zehirli gazla doyurarak siperlerinden çıkarmak için bir araç geliştirdiler. Bu, Haber'in kimyagerleri hizmete sokma planlarından yalnızca biriydi; zehirli gaz geliştirmedeki rolüyle ün salmasına rağmen, gübre ve patlayıcıların geliştirilmesine de yardımcı oldu.Kimyasal silahlar, savaş zamanında ilk kez Nisan 1915'te Almanlar tarafından Belçika'nın Ieper kentine yapılan deneysel bir klor gazı saldırısında kullanıldı. Bidonlardan salınan gaz, rüzgarla tarafsız arazi üzerinden ve diğer taraftaki siperlere taşındı. Fransız kuvvetleri öğürerek ve öksürerek gafil avlanarak geri çekildi.Ancak silahlar, Alman savaş kuvvetlerine tam olarak entegre olmadı ve bu zafere rağmen, zehirli gazı istenen belirleyici silaha dönüştüremediler. Kısa süre sonra her iki taraf da bu tür saldırılar yapma yeteneğini geliştirdi ve birliklerine gaz maskeleri verdi ve kimyasal silahlar, sahip olabilecekleri belirleyici rollerini kaybetti.Aslında, gaz saldırıları (nispeten) az sayıda askeri öldürdü; birincil rolü düşmanı rahatsız etmek ve taciz etmek, daha sonra iyileşecek zayiatlar vermekti.Kimyasal savaş, askeri gruplar ve bilim adamları arasındaki ilk büyük çalışma ilişkilerinden birini ateşledi. Tipik olarak, bilimsel bilginin askeri teknolojiye uygulanması mühendisler veya teknik uzmanlar tarafından yapılırdı. Ancak Haber'in grubu doğrudan subaylarla çalışmıştı ve durum çok geçmeden Müttefik ülkelerde tekrarlandı.Kimyasal silahların önemli bir sonucu, bilim adamlarının bir imha silahıyla özdeşleştirilmesiydi; savaş sonrası ilerici Batı toplumuyla ilgili hayal kırıklığı, bilimin toplumsal ilerlemedeki rolü hakkında şüpheleri de kışkırttı.Aralarındaki bu tür bağlantılara ve savaşın gaddarlığı olarak gördükleri şeylere karşı çıkan müttefik bilim adamları, Haber 1919'da Nobel Kimya Ödülü'nün sahibi olarak seçildiğinde dehşete kapıldılar.
Bir bütün olarak toplumda, kimyasal savaş kalıcı bir korku duygusu uyandırdı. Zehirli gaz savaşın geleceği olur mu?Avrupa ve Amerika Birleşik Devletleri'ndeki aktivist gruplar, kıyamet benzeri bir geleceğin habercisi olarak zehirli gaza işaret ettiler. Zehirli gaz, bir bütün olarak savaşın insanlık dışılığını simgelemek için geldi. Yok edilmesinde gelişigüzeldi ve yakın zamanda icat edilen uçağı bir teslimat aracı olarak kullanarak sivil nüfus üzerinde zehirli gaz kullanılması hemen köşede görünüyordu.Kimyasal silahların özel bir tehdit oluşturup oluşturmadığı ve bu nedenle yasaklanması gerekip gerekmediği sorusu keskin bir anlaşmazlığa neden oldu. Amerika Birleşik Devletleri'nde, American Chemical Society gibi bilimsel lobiler, Kongre'yi, hazırlıklı olma adına ülkeyi en son silah teknolojisine ayak uydurması için Kimyasal Savaş Hizmetini desteklemeye ikna etti.İngiltere'deki önde gelen bilimsel figürler, kimyasal silahları desteklemek için konuştu. Boğulmanın, ne kadar korkunç olursa olsun, konvansiyonel bir silahtan mermi yarasına tercih edildiğini kaydetmiştir.Haber'in kendisi, bir gaz bulutu içinde boğulmanın bir kurşunla ölmekten gerçekten farklı olup olmadığını sordu. Savaş sırasında gaz kurbanlarının kabaca yüzde 90'ının hayatta kaldığı göz önüne alındığında, Amerika Birleşik Devletleri'ndeki bazı gazeteler silahı öldürmeye insani bir alternatif bile olarak nitelendirdi.Hangisi kimyasal savaş ajanlarından değildir
Kimyasal savaş ajanlarından
En güçlü kimyasal silahlar
Kimyasal savaş ajanları nedir
türkiye'de kimyasal saldırısı oldumu
Kimyasal silahlar nelerdir
Tarihte ilk kimyasal silah hangi savaşta kullanıldı
Kimyasal silah kullanan ülkelerSavaştan sonra ABD, zehirli gazı silah kontrolü müzakerelerinin önemli bir bileşeni haline getirdi. Yakın zamanda oluşturulan Milletler Cemiyeti de aynı şeyi yaptı ve kimyasal silahları ele almak için ülkeler arasında diyalog kurdu.1925'te diplomatlar, savaşta kimyasal silahların kullanılmasını yasaklayan, Boğucu, Zehirli veya Diğer Gazların Savaşta Kullanımının Yasaklanmasına İlişkin Cenevre Protokolü'nü imzalamak için bir araya geldiler. ABD delegasyonu bunu imzaladı, ancak Senato yaklaşık elli yıl sonrasına kadar onaylamadı. Barış aktivistleri Cenevre Protokolü'nü oluşturmayı başarmış olsalar da, muhalefeti böyle bir belgeyi onaylama konusunda yanlış değerlendirdiler.Ancak ülkeler onaylasa da onaylamasa da bu yasal altyapı, kimyasal silah kullanımını durdurmak için çok az şey yaptı. Bunun yerine kimyasal savaş, nükleer öncesi bir dünyada caydırıcılık için bir model görevi gördü.Dünya Savaşı sırasında gaz savaşını uluslararası hukukun değil, misilleme korkusunun engellediğini iddia etti. Bu arada, bir tarafın yeteneği olup diğerinin olmadığı çatışmalarda, bu tür silahlar serbestçe kullanıldı.Örneğin, 1935-1936 Habeş Savaşı'nda İtalyan birlikleri Cenevre Protokolü'nü bozdular ve Etiyopyalı düşmanlarına gaz verdiler. Aynı şekilde Japonlar da 1930'larda Çin'i fetihleri sırasında zehirli gaz kullanmışlardır. Her iki durumda da, mağdur caydırıcıdan yoksundu.II. Dünya Savaşı'nın sanayileşmiş savaşçıları arasında, gaz saldırıları şeklindeki doğrudan kimyasal savaştan kaçınıldı. Bununla birlikte, Kimyasal Savaş Servisi (ABD) gibi kuruluşlar, kimyasal havan topları (gaz mermileri atmak için tasarlanmış ancak yüksek patlayıcılar ve duman mermileri için kullanılır) ve alev püskürtücüler gibi yararlı silahlar sağladı.Kimyasal Savaş Servisi tarafından organize edilen havan taburları, arazinin havan birlikleri için daha büyük topçu birliklerinden daha uygun olduğu Sicilya ve İtalya'nın işgalinde yoğun çatışmalara sahne oldu.Pasifik bölgesinde, havan mermilerine ek olarak, portatif alev püskürtücüler (ve bazı durumlarda alev püskürten tanklar), ABD birliklerine, geleneksel topçu saldırılarına karşı dayanıklı olduğu kanıtlanmış sığınaklara ve mağaralara girmek için bir araç sağladı.Kimyagerler ayrıca saldırı sırasında birliklere koruma sağlamak için etkili sis bombalarının geliştirilmesine de yardımcı oldular. En yıkıcı silahlar, atom bombasının geliştirilmesinden önce şehirleri en etkili şekilde yok eden yangın bombaları veya "yangın bombaları" idi.
Termal Kararlılık
Hammaddelerin, ara ürünlerin ve nihai ürünlerin termal ayrışmasının önlenmesi, herhangi bir kimyasal işlem için bir ön koşuldur. Dökme malzemelerin uzun süreli depolanması veya taşınması sırasında yavaş termal bozulma nedeniyle kendi kendine ısınma, genellikle hafife alınan bir tehlikeyi de temsil eder. Daha uzun süreler boyunca, çok küçük reaksiyon hızları bile termal olarak kendiliğinden hızlanarak kontrolden çıkma durumlarına da dönüşebilir.
Yüksek şiddetteki ikincil olaylar, patlamaya ve/veya toksik veya yanıcı maddelerin yayılmasına yol açabilecek bir termal patlama ile tetiklenebilir. Tüm malzemelerin termal sınırlarının bilinmesi ve depolama ve nakliye sırasında güvenli bir şekilde kontrol edilebilmesi için stratejik bir değerlendirme prosedürü gereklidir. Ayrışma reaksiyonlarını karakterize eden örnekler de sunulmuştur.
ÖRNEK 1
Adyabatik Depolama Testi – Test Yöntemi H.2
Test Hedefi
Bir kimyasal reaksiyondan/ayrışmadan ısı üretim hızını sıcaklığın bir fonksiyonu olarak belirlemek. Elde edilen ısı üretim parametreleri, saklama kabındaki bir maddenin SADT’sini (kendiliğinden hızlanan bozunma sıcaklığı) belirlemek için saklama kabı ile ilgili ısı kaybı verileriyle birlikte kullanılır. Test yöntemi (Adyabatik Depolama Testi – Test Yöntemi H.2), Tehlikeli Malların Taşınmasına İlişkin BM Tavsiyelerinde (Testler ve Kriterler El Kitabı, 3. gözden geçirilmiş baskı, 1999) belirtilmiştir.
Test Prensibi
Test, numuneyi içermesi için düşük ısı kayıplı bir cam Dewar kabında gerçekleştirilir. Dewar kabı, fırını numune sıcaklığının 0.1 K içinde tutmak için diferansiyel kontrol sistemine sahip bir fırında adyabatik koşullar altında tutulur. Kap, inert bir kapakla donatılmıştır. Mevcut denemelerde, kapak bir numune termokupl ve bir havalandırma hattı ile donatılmıştır.
Duyarlılık
0,1 K0hr-I’den düşük sıcaklık değişiklikleri, 50 mW*kg-”den daha iyi bir güç değişikliğine karşılık gelen ölçülebilir.
Test metodu
Dewar kabının ısı kapasitesi, gerçek test maddesi üzerinde teste başlamadan önce hesaplanır. Mevcut çalışmada, 1000 cm3 Dewar damarlarının ön kalibrasyonu, dibütil ftalat kullanılarak yapılmıştır.
Kararlılık nedir
Kimyasal kararlilik nedir
Atomda kararlılık Nedir
Molekül kararlılığı nedir
Kararlı bileşikler
Kararlı bileşik örnekleri
Ölçmede kararlılık nedir
Kararlı yapı nedir
Bu test, kapların ısı kapasitesinin (tüm bağlantı parçalarıyla birlikte) 100 J0K-I olduğunu göstermiştir. Test numunesi veya reaksiyon karışımı Dewar kabına doldurulur ve kapak kaba sıkıca kapatılır. Yüklenen kalorimetre, bir püskürtme muhafazasına yerleştirilmiş fan destekli bir fırına yerleştirilir. İlgili çevresel ekipman bağlı ve bu duruma göre değerlendirme yapılandırılır.
Numunenin ilk reaksiyon sıcaklığından kendi kendine ısınmasına izin verilir ve herhangi bir aktivite gözlenmezse (yani sıcaklık değişim hızı < 0.1 Kohr-‘ ise), aktivite tespit edilene kadar numune küçük adımlarla ısıtılır. Yeterli veri elde edilene kadar herhangi bir aktivite adyabatik olarak izlenir, test güvenlik gerekçesiyle veya reaksiyon tamamlanınca da sonlandırılır.
Veri Yorumlama
Reaksiyondan elde edilen güç çıkışı, saklama kabından hesaplanan ısı kayıpları ile karşılaştırılır. SADT, ısı üretim hızı ile ısı çıkarma hızının eşit olduğu nokta olarak tanımlanır. SADT, 5°C’nin bir sonraki daha yüksek katına yuvarlanan kritik ortam sıcaklığı olarak belirtilir. Örneğin, 13″C’de ısı üretim hızları ve ısı uzaklaştırma hızları eşit olarak belirlenirse, SADT 15°C (5°C’nin bir sonraki en yüksek katı) olarak da belirtilir.
Test Bilgileri
Malzeme, bir termokupl ile donatılmış temiz, kuru bir cam Dewar şişesine (1000 cm3 hacim) yüklendi. Dewar daha sonra mühürlendi ve ilgili tüm kayıt ve kontrol sistemlerine bağlandı. Test, adyabatik koşullar altında da gerçekleştirilmiştir.
Test sonuçları
Test için sıcaklık / zaman verileri Grafik l a ve lb’de gösterilmiştir. Testin başlangıcında numune Dewar’a aktarıldığında, sıcaklığın 45.1″C olduğu kaydedildi. Sıcaklığın gece boyunca hafifçe yükseldiği ve 49.9″C’ye ulaştığı gözlemlendi.
Fırın, numune sıcaklığını 55°C’ye yükseltmek için65°C’ye ayarlanmıştır. Fırın daha sonra adyabatik izleme moduna dönüştürüldü. Gece boyunca önemli bir ekzotermik aktivite gözlemlenmedi ve numuneyi 65°C’ye ısıtmak için fırın sıcaklığı tekrar (70°C’ye ve ardından 75°C’ye) yükseltildi.
Ekzotermik aktivite gözlemlenmedi ve bu nedenle numune 80°C’ye ısıtıldı. Fırın daha sonra adyabatik izleme moduna dönüştürülmüş ve ekzotermik aktivite gözlemlenmiştir. Bu nedenle, kendi kendine ısınma hızı verileri yalnızca 80°C’nin üzerinde geçerlidir. Takip eden 8.1 saat boyunca, numune sıcaklığı 121.8″C’lik bir tepe değerine de ulaşarak arttı.
SADT VERİLERİNİN BELİRLENMESİ
Yapılan adyabatik Dewar testlerinde elde edilen veriler, ancak gemi ısı kapasitesi için gerekli düzeltme yapıldıktan sonra SADT tespiti için kullanılabilir. Ek olarak, (adyabatik koşullar altında gözlemlenen sıcaklık artış oranlarına dayalı olarak) daha sonraki ısı üretim oranlarının hesaplanması için numune ısı kapasitesi de belirlenmelidir.
Numune Isı Kapasitesi Tayini
Granüllerin ısı kapasitesi belirlenmemiştir. Bununla birlikte, düşük bir ısı kapasitesini yaklaşık olarak varsaymak muhafazakar olacaktır. (1000 J*kg-‘*K-‘) Tipik olarak, organik tozların 500 ve 2000 J*kg-‘*K-‘ arasında ısı kapasitesi değerlerine sahip olması beklenir (dolayısıyla seçilen değer muhafazakar alt uçtadır). 1L cam Dewar kabının ısı kapasitesi, muhafazakar olarak da tahmin edilmiştir.
Reaksiyonun otokatalitik olmadığı (ve basit bir birinci dereceden ayrışma reaksiyonunun meydana geldiği) varsayarak, Arrhenius kinetiği uygulanabilir. Deney için mutlak sıcaklığın tersi Ln (Q) grafiği oluşturulmuştur (Grafik 2a). Bu grafikte, R2 katsayısıyla (eğilim çizgisinin deneysel verilere uygunluğunu göstermek için) tamamlanmış bir doğrusal regresyon da eğilim çizgisi (verilerin ekstrapolasyonuna izin vermek için) dahildir.
Verilerin geçerli sıcaklık aralığı kasıtlı olarak 85-100°C ile sınırlandırılmıştır, çünkü bu sınırların ötesinde önemli doğrusalsızlık meydana gelir (bu aralığın üzerinde reaksiyon azalmaya başlar, bu aralığın altındayken reaksiyon hızı çok keskin bir şekilde düşer) . Bu nedenle, ekzotermik aktivitenin bu ani başlangıcı, numunenin otokatalitik aktiviteye de sahip olduğunu gösterir.
Aşağıdaki denklemler, verilen herhangi bir sıcaklıkta kendi kendine ısı oranının belirlenmesine izin vermek için kinetik analizden alınmıştır (veya sonraki SADT belirlemesi için tersi).
